Née à Naples le 21 janvier 1839, Catherine eut au sein de sa famille, une famille de haute bourgeoisie, une formation humaine et religieuse conséquente.

Sous l'encadrement éducatif de Saint Marcelin, elle apprit les lettres, les langues et la musique, ce qui la distingue vraisemblablement des femmes de son époque.

Guidée par l'Esprit du Seigneur, qui lui révélait le projet de Dieu moyennant la collaboration des Sages et des Saints directeurs spirituels, Catherine, qui en effet pouvait rivaliser avec sa sœur et chercher à briller dans la société en fréquentant divers théâtres et spectacles de danse, renonça avec promptitude aux éphémères valeurs d'une vie élégante et exubérante, pour adhérer avec une généreuse décision à une vocation de perfection et de Sainteté.

La rencontre opportune avec le Bienheureux Ludovic de Casoria, le 19 Septembre 1854, à Naples, fut, comme aimait à l'affirmer la bienheureuse elle-même:

 "un traité singulier de grâce prévenante, de charité et de prédilection au Sacré-Cœur amoureux des misères de sa servante".

Le Bienheureux l'associa à l'ordre Franciscain Séculier et lui indiqua comme l'unique découverte de sa vie, le culte au Sacré-Cœur de Jésus, l'invitant à rester au milieu de la société, dans laquelle elle devait être "pêcheuse des âmes".

Soutenue par son confesseur, le Père Barnabite, Léonard Matera, le 28 mai 1869 Catherine entra dans le groupe des adoratrices perpétuelles de Jésus Sacrement. Cependant elle en sortit précipitamment à cause de graves problèmes de santé.

Le dessein de Dieu sur Catherine était autre. Comme le lui avait bien prédit et répété souvent, le Bienheureux Ludovic

"Catherine, le Coeur de Jésus, c'est ton œuvre'".

C'est aussi par l'entremise de son confesseur que Catherine Volpicelli découvre le feuillet mensuel de l'Apostolat de la Prière "Le Messager du Coeur de Jésus". Elle écrit alors au Père Henri Ramière, Directeur Général de l'Apostolat de la Prière en France et reçut de lui les explications détaillées de la naissante association, avec le diplôme de zélatrice, le premier parvenu en Italie.

En juillet 1867, le Père Ramière visite la place "Largo Petrone alla Salute", à Naples, où Catherine rêvait d'établir le Siège de ses activités apostoliques "pour faire renaître dans les cœurs, dans les familles et dans la société, l'amour pour Jésus-Christ".

L'apostolat de la Prière sera le coeur de l'entier édifice spirituel de Catherine, qui la propulsera à cultiver son ardent amour pour l'Eucharistie et deviendra l'instrument d'une action pastorale aux dimensions du Coeur du Christ et donc ouverte à chaque homme, toujours au service de l'Eglise, des marginalisés et des souffrants.

Avec les premières Zélatrices, le 1er juillet 1874 Catherine fonda le nouvel Institut des "Servantes du Sacré-Cœur" d'abord approuvé par le Cardinal Archevêque de Naples, et, ensuite, le 13 juin 1890, par le pape Léon XIII qui lui accorda "Le Décret de Louange".

Préoccupée de l'avenir de la Jeunesse, elle ouvrit une Ecole pour les orphelins, fonda une bibliothèque circulante et institua l'Association des filles de Marie.

En un temps record, elle ouvrit d'autres maisons, à Naples, à Minturno, à Meta di Sorrento, à Rome, et aussi à Ponticelli, où les Servantes du Sacré-Cœur se distinguent dans l'assistance des victimes du choléra en l884.

Le 16 mai 1884, le nouvel Archevêque de Naples, consacra le sanctuaire dédié au Sacré-Cœur de Jésus, que Catherine Volpicelli fit ériger à côté de la maison généralice de ses œuvres, le destinant particulièrement à l'adoration réparatrice demandée par le Pape pour le soutien de l'Eglise, dans une période difficile pour la liberté religieuse et pour l'annonce de l'Evangile.

La participation de Catherine au premier Congrès Eucharistique National célébré à Naples en 1891, fut l'acte culminant de l'apostolat de la Fondatrice des Servantes du Sacré-Cœur.

A cette occasion, elle offrit une riche exposition d'objets sacrés destinés aux Eglises pauvres, elle organisa l'Adoration eucharistique dans la cathédrale et fut l'animatrice de ce grand mouvement d'âmes qui se termina par l'impressionnante "confession et communion générale".

Catherine Volpicelli s'éteignit à Naples le 28 décembre 1894, offrant ainsi sa vie pour l'Eglise et pour le Saint Père.

La cause de béatification et de canonisation fut officiellement introduite près la Sainte Congrégation des Rites le 11 janvier 1911.

Le 25 mars 1945 le Pape Pie XII en déclarant l'héroïcité des vertus, lui attribua le titre de Vénérable.

Le 28 juin 1999 le Pape Jean Paul II approuva la lecture du Décret de Béatification

Elle fut canonisée, par le pape Benoît XVI, le 26 avril 2009.